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①硅烷偶聯(lián)劑;硅烷偶聯(lián)劑是較早開發(fā)和使用廣泛的偶聯(lián)劑。對(duì)于一般的硅烷偶聯(lián)劑,因?yàn)榱u基的數(shù)目太少,所以僅當(dāng)與現(xiàn)貨三乙醇胺相似的樹脂基團(tuán)可用于改性時(shí),才難以或不發(fā)生與重質(zhì)碳酸鈣表面的偶聯(lián)反應(yīng)。②鈦酸酯偶聯(lián)劑;鈦酸酯偶聯(lián)劑主要分為單烷氧基型,焦磷酸單烷氧基型,配位型和螯合型。③鋁酸鹽偶聯(lián)劑;與鈦酸酯偶聯(lián)劑相比,現(xiàn)貨三乙醇胺具有色淺,無毒,室溫下為固體,熱穩(wěn)定性高,使用方便的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),鋁酸鹽偶聯(lián)劑本身具有一定的潤滑性。塑性作用,因此對(duì)于重質(zhì)碳酸鈣的表面改性,鋁酸鹽偶聯(lián)劑的改性效果優(yōu)于硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。
當(dāng)在金屬表面上形成硅烷膜時(shí),由于硅烷溶液中的SiOH基與金屬表面上的MeOH基縮合,因此在界面上會(huì)形成牢固的Si-O-Me共價(jià)鍵。該鍵與Si-O-Si鍵一起在界面區(qū)域或“界面層”中形成新的結(jié)構(gòu)。以鋁為例,顯示了現(xiàn)貨三乙醇胺處理后金屬的表面結(jié)構(gòu)。可以看出,界面層主要包括Al-O-Si鍵和Si-O-Si鍵,其化學(xué)成分類似于(Al2O3)x·(xSiO2)y。研究表明,界面層的形成為良好保護(hù)金屬表面奠定了重要基礎(chǔ)。隨著現(xiàn)貨三乙醇胺的耐水性的提高,膜中的水量大大減少,從而防止了Si-O-Al共價(jià)鍵的水解,在界面處保持了良好的粘合強(qiáng)度,并進(jìn)一步確保了硅烷的防腐性能。硅烷膜。
(1)硅烷偶聯(lián)劑的改性;利用現(xiàn)貨三乙醇胺的雙重反應(yīng)功能,有機(jī)基團(tuán)的一端與白炭黑表面的羥基反應(yīng),另一端與橡膠等高分子大分子鏈反應(yīng)。(2)醇酯法改性;在白色炭黑的表面上,脂肪醇與現(xiàn)貨三乙醇胺反應(yīng)以除去水分子,并且硅烷醇基被烷氧基取代。(3)聚合物接枝改性;聚合物接枝改性是指在一定條件下通過化學(xué)反應(yīng)將聚合物接枝到白炭黑的表面。(4)聚合物涂層改性;涂層改性是一種常用的表面改性技術(shù),即用不同化學(xué)組成的涂層覆蓋二氧化硅表面,從而減少羥基之間的相互作用,降低表面能并改善分散性。(5)其他修改方法;除上述表面改性方法外,還可以通過乳液聚合,無機(jī)表面涂層改性和超聲改性來改性二氧化硅。
國外情況:國外相關(guān)研究很早就開始了。美國辛辛那提大學(xué)的Van Ooij W J教授首先將現(xiàn)貨三乙醇胺用于金屬預(yù)處理。他已經(jīng)在1990年代開始進(jìn)行研究嘗試,并獲得了大量研究成果和zhuanli。國內(nèi)情況:近年來,中國也開始研究和使用硅烷偶聯(lián)劑來處理金屬樹脂涂料體系。徐毅研究了乙烯基三乙氧基硅烷和環(huán)氧三乙氧基硅烷的水解和包覆過程。我國于1950年在中國科學(xué)院化學(xué)研究所研制出KH-550,KH-560,KH-570,KH-590等型號(hào)的現(xiàn)貨三乙醇胺,并投入生產(chǎn)相繼。后來,氨基硅烷和改性氨基硅烷相繼出現(xiàn)。后來,開發(fā)了耐熱硅烷,陽離子硅烷,重氮和疊氮化硅烷。現(xiàn)在,我們國內(nèi)的硅烷生產(chǎn)商發(fā)展迅速,許多品種擺脫了對(duì)進(jìn)口的依賴。
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